广州高峰期限行规定适用于工作日，包括周一至周五。周末和节假日不在限行范围内。但是需要注意的是，如果周末或节假日与工作日连休形成长假期间，比如国庆节、春节等，限行规定仍然会在长假期间执行。因此，在行车前需要了解当地的限行政策，以避免违规行为带来的罚款或扣分等后果。