在徐州市，大学生医保属于城镇居民基本医疗保险的范畴，医保卡主要用于住院结算。支付宝缴纳医保费用主要是针对职工医保和居民医保的参保人员。由于大学生医保不设立个人账户，所以无法通过支付宝直接缴纳。

然而，您可以使用支付宝为您的家属缴纳职工医保或居民医保费用。以下是如何操作的步骤：

1. 打开支付宝，搜索并关注“医保电子支付”或“社保缴费”生活号。

2. 进入生活号后，按照提示绑定您的支付宝账户和医保账户。

3. 绑定成功后，您可以在生活号中为您的家属办理医保缴费业务。选择“为自己缴费”或“为他人缴费”，输入家属的身份证号码和姓名，按照提示完成缴费。

4. 完成缴费后，您会收到支付宝推送的缴费成功通知。

5. 为了确保缴费成功，请关注医保电子支付生活号的缴费记录，核实缴费情况。

需要注意的是，具体的操作步骤可能因地区和医保政策而异，请您根据实际情况操作。同时，关注医保政策的变化，确保合规缴纳医保费用。