黔航预约购往返机票不一定必须当天购买，具体还需参考航班的规定。有些航班是需要当天购买的，而有些航班则可以提前购买。如果您需要更加灵活的机票，可以选择开放订票的航班，并根据自己的出行计划进行预约购买。无论选择哪种方式，都需要仔细阅读航班相关规定，以免因为错过机票的购买时间或其他原因而导致行程受到影响。