乡镇人力资源和社会保障所不可以随便开志愿者证明，因为志愿者证明单只能是唯一一确定当过志愿者的人，付出过自己劳动的人才能开，因为志愿者证明单经常会在一些大学里面有加分行为，而且有一些社会好心人也会给予一定奖励，所以不能随便开