南京火灾发生在2023年2月23日凌晨4时39分。该火灾发生在江苏省南京市雨花台区明尚西苑6栋。由于许多住户当时处于睡眠中，火灾初起阶段不易被察觉，待火势与浓烟扩散至高层后，给逃生带来了一定的困难。这起火灾再次为社会敲响了安全警钟，提醒人们高层建筑火灾逃生的重要性。

以上信息仅供参考，具体火灾原因和伤亡情况需以官方发布的信息为准。